Repozytorium
Wyszukaj
Kolekcje
Inne
Argentophilic Interactions, Flexibility, and Dynamics of Pyrrole Cages Encapsulating Silver(I) Clusters
Autorzy
Rok wydania
2024
Czasopismo
Journal of Physical Chemistry A
Numer woluminu
128
Strony
3339-3350
DOI
10.1021/acs.jpca.4c01464
Kolekcja
Język
Angielski
Typ publikacji
Artykuł
Recently,pyrrolecageshavebeensynthesizedthatencapsulateion pairsand silver(I)clustersto formintricatesupramolecularcapsules.We reportherea computationalanalysisof thesestructuresusingdensityfunctionaltheorycombinedwitha semiempiricaltight-bindingapproach.We find that for neutralpyrrolecages,the Gibbsfree energiesofformationprovidereliablepredictionsfor the ratioof boundions.Forchargedpyrrolecages,we find strongargentophilicinteractionsbetweenAgions on the basisof the calculatedbondindicesand molecularorbitals.ForthecagewiththeAg4cluster,we findtwominimum-geometryconformationsthat differby only6.5 kcal/mol,withan energybarrier<1kcal/mol,suggestinga veryflexiblestructureas indicatedby moleculardynamics.The predictedenergiesof formationof[Agn⊂1]n‑3+(n= 1−5)cryptandsprovidelow energybarriersof formationof 5−20kcal/molfor allcases,whichis consistentwith the experimentaldata.Furthermore,we also examinedthe structuralvariabilityof mixed-valencesilverclustersto test whetheradditionalgeometricalconformationsinsidethe organiccageare thermodynamicallyaccessible.In thiscontext,we showthat the time-dependentdensityfunctionaltheoryUV−visspectramay potentiallyserveas a diagnosticprobetocharacterizemixed-valenceand geometricalconfigurationsof silverclustersencapsulatedinto cryptands.
Słowa kluczowe
Ethers, Ions, Macrocyclic compounds, Metal clusters, Pyrroles
Licencja otwartego dostępu
Licencja na prawach której można swobodnie kopiować, rozprowadzać, zmieniać i remiksować objęty prawem autorskim utwór (Utwór-przedmiot prawa autorskiego) pod warunkiem podania imienia i nazwiska autora utworu pierwotnego oraz źródła pochodzenia utworu.
Pełny tekst licencji: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/pl/legalcode
Adres publiczny
http://doi.org/10.1021/acs.jpca.4c01464
Strona internetowa wydawcy
Podobne publikacje
Metallophilicity Under Confinement: The Iminopyrrole Cage Promoting the HgII···MII(M = Hg, Cd) Interactions
Sarwa Aleksandra, Krajewski Piotr, Trzaskowski Bartosz, Perdek Jędrzej P., Siczek Miłosz, Szyszko Bartosz
Photophysics and crystal structure of a europium(III) cryptate incorporating 3,3'-biisoquinoline-2,2'-dioxide.
Gawryszewska Paula, Jerzykiewicz Lucjan B., Pietraszkiewicz M., Legendziewicz Janina, Riehl James P.
Rhenium(I)–copper(I) carbonyl cyanide clusters.
Krawczyk Monika K., Bikas Rahman, Krawczyk Marta S., Lis Tadeusz