Repozytorium
Wyszukaj
Kolekcje
Inne
Dinor[7]helicene and Beyond: Divergent Synthesis of Chiral Diradicaloids with Variable Open‐Shell Character
Autorzy
Rok wydania
2023
Czasopismo
Angewandte Chemie - International Edition
Numer woluminu
62
Strony
e202309238/1-e202309238/9
DOI
10.1002/anie.202309238
Kolekcja
Język
Angielski
Typ publikacji
Artykuł
Diradicaloid helicenes constructed formally by non-benzenoid double π-extension of phenanthrene were synthesized by a common strategy involving double electrophilic benzannulation. Steric effects in the second benzannulation step led to considerable structural diversity among the products, yielding a symmetrical dinor[7]helicene 1 and two isomeric unsymmetrical double helicenes 2 and 3, containing a nor[5]helicene and [4]helicene fragment, respectively, in addition to a common nor[6]helicene motif. Geometries, configurational dynamics, and electronic structure of these helicenes were analyzed using solid-state structures, spectroscopic methods, and computational analyses. The open-shell character of the singlet states of these helicenes increases in the order 3<1<2, with strongly varying diradicaloid indexes and singlet–triplet gaps. Compounds 1–3 displayed narrow optical gaps of 0.79–1.25 eV, resulting in significant absorption in the near infrared (NIR) region. They also exhibit reversible redox chemistry, each of them yielding stable radical cations, radical anions, and dianions, in some cases possessing intense NIR absorptions extending beyond 2500 nm.
Słowa kluczowe
Aromaticity, DFT Calculations, Diradicaloids, Redox Chemistry, Structural Chemistry
Licencja otwartego dostępu
Licencja na prawach której można swobodnie kopiować, rozprowadzać, zmieniać i remiksować objęty prawem autorskim utwór (Utwór-przedmiot prawa autorskiego) pod warunkiem podania imienia i nazwiska autora utworu pierwotnego oraz źródła pochodzenia utworu.
Pełny tekst licencji: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/pl/legalcode
Adres publiczny
http://dx.doi.org/10.1002/anie.202309238
Strona internetowa wydawcy
Podobne publikacje
Tridecacyclene tetraimide: an easily reduced cyclooctatetraene derivative
Kumar Rakesh, Chmielewski Piotr J., Lis Tadeusz, Volkmer Dirk, Stępień Marcin
An electron-deficient azacoronene obtained by radial π extension.
Żyła-Karwowska Marika, Zhylitskaya Halina, Cybińska Joanna, Lis Tadeusz, Chmielewski Piotr J., Stępień Marcin
A role for electron transfer in heme catabolism? Structure and redox behavior of an intermediate, (pyridine)2Fe(octaethyloxophlorin).
Balch Alan L., Koerner R., Latos-Grażyński Lechosław, Noll B. C.