Wydział Chemii

Tadeusz Lis

1980

Acta Crystallographica Section B: Structural Science, Crystal Engineering and Materials

B36

2042-2046

10.1107/S0567740880007893

Naukowa

Angielski

Artykuł

This new type of dodecanuclear crystalline complex was obtained by reaction of Mn ²⁺ with MnO^-₄ in acetic and propionic acids. The reddish-black acetate complex has the formula [Mn₁₂(CH₃COO)₁₆(H₂O)O₁₂]. 2CH₃COOH.4H₂O, established by chemical and single- crystal X-ray diffraction methods. This complex is tetragonal, space group I4,, with a= 17.319 (9), c = 12.388 (7)A V = 3716A,³, Z =2, M = 2060.3, D_c = 1.84, D_m = 1.83 Mg^3. 
The final R and R_w were 0.045 and 0.034 for 1172 non-zero reflexions. The crystals are built up[Mn₁₂(CH₃COO)₁₆(H₂O)O₁₂].2CH₃COOH.4H₂Oof  molecules, waters of crystallization and disordered acetic acid molecules. 
In the dodecanuclear molecules, which have 4 (S₄) crystallographic symmetry, the Mn atoms are linked by triply bridging oxo O atoms and by carboxylate bridges from acetate anions. 
The occurrence of a strong Jahn-Teller effect in Mn a+ ions differentiates the Mn³⁺and Mn⁴⁺ions. The interesting magnetic properties (the magnetic moment increases from 30-9 x 10 ^-24J T^-1 at 3-3 K to a maximum of 56.5 x 10 ^-24 
J T^-1 in the range 17-31 K and then decreases to 33.4 x 10^-24 J T^-1 at 280K per Mn atom) may be interpreted in terms of the Mn-Mn distances and superexchange via bridge O atoms. 

http://scripts.iucr.org/cgi-bin/paper?S0567740880007893