Repozytorium
Wyszukaj
Kolekcje
Inne
Two Rhodium(III) Ions Confined in a [18]Porphyrin Frame: 5,10,15,20‐Tetraaryl‐21,23‐Dirhodaporphyrin
Autorzy
Rok wydania
2022
Czasopismo
Numer woluminu
28
Strony
e202201513/1-e202201513/9
DOI
10.1002/chem.202201513
Kolekcja
Język
Angielski
Typ publikacji
Artykuł
Tetraaryl-21,23-dirhodaporphyrin and a series of related monorhodaporphyrins have been obtained by tellurium-to-rhodium exchange in a reaction of tetraaryl-21,23-ditelluraporphyrin with [RhCl(CO)2]2. These organometallic metallaporphyrins contain rhodium(III) centers embedded in rhodacyclopentadiene rings, incorporated within the porphyrin frames. The skeletons of 21,23-dirhodaporphyrin and 21-rhoda-23-telluraporphyrin are strongly deformed in-plane from the rectangular shape typical for porphyrins, due to rhodium(III) coordination preferences, the large size of the two core atoms, and the porphyrin skeleton constrains. These two metallaporphyrins exhibit fluxional behavior, as studied by 1H NMR and DFT, involving the in-plane motion and the switch of the rhodium center(s) between two nitrogen donors. A side product detected in the reaction mixture, 21-oxa-23-rhodaporphyrin, results from tellurium-to-oxygen exchange, occurring in parallel to the tellurium-to-rhodium exchange. The reaction paths and mechanisms have been analyzed. The title 21,23-dirhodaporphyrin contains a bridged bimetallic unit, Rh2Cl2, in the center of the macrocycle, with two rhodium(III) ions lying approximately in the plane of the porphyrinoid skeleton. The geometry of the implanted Rh2Cl2 unit is affected by macrocyclic constrains.
Słowa kluczowe
fluxionality, metallacycles, porphyrinoids, rhodium, tellurium
Licencja otwartego dostępu
Licencja na prawach której można swobodnie kopiować, rozprowadzać, zmieniać i remiksować objęty prawem autorskim utwór (Utwór-przedmiot prawa autorskiego) pod warunkiem podania imienia i nazwiska autora utworu pierwotnego oraz źródła pochodzenia utworu.
Pełny tekst licencji: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/pl/legalcode
Adres publiczny
http://dx.doi.org/10.1002/chem.202201513
Strona internetowa wydawcy
Podobne publikacje
A flexible porphyrin-annulene hybrid : a nonporphyrin conformation for meso-tetraaryldivacataporphyrin.
Pacholska-Dudziak Ewa, Szterenberg Ludmiła, Latos-Grażyński Lechosław
From para benziporphyrin to rhodium(III) 21-carbaporphyrins : imprinting Rh···η2-CC, Rh···η2-CO, and Rh···η2-CH coordination motifs.
Idec Aneta, Szterenberg Ludmiła, Latos-Grażyński Lechosław
A rhodium-mediated contraction of benzene to cyclopentadiene : transformations of rhodium(III) m-benziporphyrin.
Hurej Karolina, Pawlicki Miłosz, Szterenberg Ludmiła, Latos-Grażyński Lechosław