Repozytorium
Wyszukaj
Kolekcje
Inne
Difluorenoheteroles: topological control of π conjugation in diradicaloids and mixed-valence radical ions
Autorzy
Rok wydania
2024
Czasopismo
Numer woluminu
15
Strony
10101-10109
DOI
10.1039/d4sc02459a
Kolekcja
Język
Angielski
Typ publikacji
Artykuł
Two families of difluorenoheterole diradicaloids were synthesized, featuring isomeric ring systems with distinct conjugation topologies. The two types of difluorenoheteroles contain, respectively, a Chichibabin-like motif (CH) and a newly introduced heteroatom-linked triphenylmethyl dyad (TD-X). Combined experimental and theoretical investigations show that the TD-X systems have reduced quinoidal character but the interaction between formal spin centers is sufficiently strong to ensure a singlet ground state. The singlet–triplet energy gaps in the TD-X difluorenoheteroles are strongly affected by the heterocyclic ring, with values of −4.3 and −0.7 kcal mol−1 determined for the pyrrole- and thiophene-containing analogues, respectively. In cyclic voltammetry experiments, the TD-X systems show diminished energy gaps and superior reversibility in comparison with their CH counterparts. The radical anions and cations obtained from these diradicaloids show extremely red-shifted bands, occasionally with λmax > 3500 nm. Computational studies show that some of these ions adopt distonic structures and may be characterized as class-II mixed-valence species.
Licencja otwartego dostępu
Licencja na prawach której można swobodnie kopiować, rozprowadzać, zmieniać i remiksować objęty prawem autorskim utwór (Utwór-przedmiot prawa autorskiego) pod warunkiem podania imienia i nazwiska autora utworu pierwotnego oraz źródła pochodzenia utworu.
Pełny tekst licencji: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/pl/legalcode
Adres publiczny
http://dx.doi.org/10.1039/D4SC02459A